教学科研

材料学院生物质催化转化团队在单原子催化木质素降解领域取得新进展

近日,我校材料学院宋国勇教授团队在ACS Cayalysis(一区,TOP期刊,IF="12.9)发表题为“Atomically dispersed palladium driving reductive catalytic fractionation of lignocellulose into alkene-functionalized phenols”的研究论文。


木质素是自然界中唯一一种可再生的芳香碳氢资源,占地球上有机碳总量的30%左右,是一种替代或补充化石资源的理想原料。近年来,还原催化分馏(RCF)或“木质素优先”策略被证明是木质纤维素全组分利用的一种有效策略,可以将具有丰富β-O-4键的天然木质素高效解聚成酚类单体,同时碳水化合物保留在固体残渣中。然而,当前该催化体系中通常采用高负载量贵金属催化剂(5-20 wt%),存在成本高、金属原子利用效率低、酚类单体产物选择性调控难等问题,阻碍了其大规模应用。


材料学院生物质催化转化团队报道了一种超低负载量、原子级分散的金属钯催化剂(Pd/ZnO/C),可以高效解聚木质纤维素制备高附加值产品。当Pd/ZnO/C催化剂用于桦木还原催化降解时,可以得到40.7 wt%的酚类单体,接近其理论单体得率;每摩尔金属Pd原子在单次反应中最高可以催化制备375个摩尔酚类单体产物(TON="375" mol酚类单体 mol钯-1),其催化效率比商业催化剂Ru/C提高近46倍。在木质素酚类单体产物中,丙烯基取代愈创木酚和紫丁香酚的选择性高达62 mol%,易于后续分离纯化;同时纤维素、半纤维素保留率分别为92 wt%和70 wt%。5次催化循环实验结果表明Pd/ZnO/C催化剂具有良好的稳定性和重复使用性。鉴于丙烯基酚类单体的高得率与高选择性,本研究以分离的4-丙烯愈创木酚为底物,直接合成了一种可用于药物研发的天然产物(二苯乙烯)。基于一系列模型化合物结果,本研究提出了β-O-4结构中Cα-OH和Cβ-O键协同断裂的木质素催化降解路径。


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图1. Pd/ZnO/C还原催化降解桦木示意图


本研究设计了一种高效、经济的木质素催化转化制备功能化酚类单体的策略,为木质素高值利用提供了理论基础。


材料学院青年教师王水众为论文第一作者和通讯作者,宋国勇教授为共同通讯作者,该工作得到国家自然科学基金(22208024)、博士后科学基金(2023T160054, 2022M71040)、中央高校基本科研业务费(BLX202133)资助。


文章链接:https://doi.org/10.1021/acscatal.3c05461


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